納米科技是未來重要前沿科技之一,對(duì)該領(lǐng)域的探索應(yīng)用極大地豐富了人們對(duì)世界的認(rèn)知,并給人們的生活帶來變革。近年來納米材料在相關(guān)領(lǐng)域表現(xiàn)突出,制備納米材料的方法越來越豐富,靜電紡絲技術(shù)是制備納米纖維較有效的方法,已經(jīng)成為研究熱點(diǎn)。
靜電紡絲法具有操作簡(jiǎn)單、工藝可控及可紡物質(zhì)多等優(yōu)點(diǎn),圖1為靜電紡絲裝置的結(jié)構(gòu)示意圖,主要由三部分組成:高壓電源、帶有金屬針的注射器和收集器(通常是金屬濾網(wǎng)或旋轉(zhuǎn)心軸)。當(dāng)在收集器和噴絲頭之間施加高壓時(shí),由于聚合物溶液的液滴帶電,在粘性力、表面張力和靜電力的協(xié)同作用下,一旦靜電力克服了液滴的表面張力,錐形液滴(稱為泰勒錐)將從針尖旋轉(zhuǎn)出來,并在靜電力的幫助下拉伸。在噴射過程中,聚合物溶液的溶劑蒸發(fā),形成連續(xù)的固體納米纖維,富集在收集器上。靜電紡絲獲得的納米纖維具有比表面積大、孔隙率高等優(yōu)點(diǎn),因此,在化工和電子、能源材料、生物醫(yī)學(xué)以及無機(jī)材料等諸多領(lǐng)域越來越顯示出應(yīng)用潛力。
靜電紡絲法制備鋰電負(fù)極材料:ZnS 具有高達(dá)962 mAh g-1 的儲(chǔ)鋰?yán)碚摫热萘?,被認(rèn)為是新型LIBs 負(fù)極材料的理想候選。但其在嵌鋰/脫鋰過程中體積和結(jié)構(gòu)的巨大變化及較弱的導(dǎo)電性極大地阻礙了ZnS 材料的實(shí)際應(yīng)用。官鳴宇提出了采用靜電紡絲法制備硫化鋅/炭纖維材料(ZnS/CFs),并通過構(gòu)造多孔結(jié)構(gòu)和與FeS 復(fù)合的方法,優(yōu)化ZnS/CFs的LIBs 儲(chǔ)鋰性能,獲得了系列具有良好儲(chǔ)鋰性能的ZnS/CFs 基復(fù)合材料,如下圖3。
圖2 ZnS/CFs 合成路線示意圖
圖3-CFs 和ZnS/CFs SEM 圖(a)CFs;(b)ZnS/CFs-1;(c)ZnS/CFs-1.5;(d)ZnS/CFs-2。圖中ZnS/CFs-1、ZnS/CFs-1.5 和ZnS/CFs-2 中的ZnS 含量分別約為31.98%、39.81%和45.66%。
靜電紡絲技術(shù)制備固態(tài)聚合物電解質(zhì)(ASPEs)研究:在ASPEs 鋰電池中,聚合物基體中無定形區(qū)域的含量是影響Li+遷移數(shù)的最直接因素,增加聚合物的無定形區(qū)域是電池實(shí)現(xiàn)理想性能的主要挑戰(zhàn)之一。研究表明,靜電紡絲纖維結(jié)構(gòu)作為無溶劑電解質(zhì)在鋰離子電池的應(yīng)用中具有巨大潛力。在靜電紡絲過程中,聚合物射流的比表面積比較大,溶劑快速蒸發(fā),導(dǎo)致聚合物和鋰鹽難以形成結(jié)晶區(qū)域。此外,靜電紡絲纖維結(jié)構(gòu)中細(xì)小空隙的存在有利于Li+的遷移,從而提高SPEs 的離子電導(dǎo)率。
圖4 LATP/PAN/PEO/LiTFSI CSEs 制備過程示意圖
靜電紡絲技術(shù)制備藥物速溶纖維膜:難溶性藥物在水中溶解度小,難以被機(jī)體吸收,體內(nèi)消除速度較快,血藥濃度容易出現(xiàn)峰谷現(xiàn)象,口服制劑生物利用度低,且難以實(shí)現(xiàn)劑型的多樣化。通過靜電紡絲技術(shù)制備的纖維膜具有明顯改善藥物溶解度的效果。楊燕等人的專利中獲得的藥物纖維膜由直徑為0 .2-50μm的藥物纖維堆積而成,為網(wǎng)狀或?qū)訝疃嗫捉Y(jié)構(gòu),比表面積大,可極大提高難溶性藥物的溶出速度。且速釋纖維膜由純藥物組成,無需添加任何載體和輔料,就能達(dá)到成型和速釋效果,簡(jiǎn)化了處方,大大提高了載藥量。
靜電紡絲納米纖維應(yīng)用領(lǐng)域不同,導(dǎo)致對(duì)其孔隙、排列取向和直徑分布要求都不相同。納米纖維的形態(tài)、結(jié)構(gòu)和性能不僅取決于聚合物前驅(qū)體溶液的性質(zhì),如分子量、粘度、電導(dǎo)率和表面張力,而且還取決于集電極的形狀和靜電紡絲的參數(shù),如電壓、流速、針頭與收集滾筒之間的距離等。所以,靜電紡絲參數(shù)對(duì)收集的納米纖維的形貌有很大影響,可以根據(jù)實(shí)際需要通過控制靜電紡絲影響參數(shù),從而調(diào)控納米纖維的形貌。掃描電鏡作為觀察樣品微觀形貌的主要方法之一,具有高景深、高倍率、樣品制備容易等多個(gè)特點(diǎn)。但對(duì)于堆積較厚且不均勻的靜電紡絲樣品而言,不易得到清晰高倍的無損圖像。賽默飛超高分辨場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡Apreo 2兼具高質(zhì)量成像和多功能分析性能于一體,采用雙引擎技術(shù),超低電壓下可直接分析不導(dǎo)電樣品,且無需做任何噴鍍處理。如下圖6所示,直接將靜電紡絲樣品置于Apreo 2電鏡中,在500V低電壓下輕松成像,樣品無荷電且無損傷。并且憑借快捷的FLASH功能,設(shè)備可自動(dòng)執(zhí)行精細(xì)調(diào)節(jié)動(dòng)作,只需移動(dòng)幾次鼠標(biāo),就可完成必要的合軸對(duì)中、消像散和圖像聚焦校正,即使電鏡初學(xué)者也能充分發(fā)揮Apreo 2的最佳性能。
2. 官鳴宇. 電紡絲法制備金屬硫化物/炭纖維復(fù)合材料及其儲(chǔ)鋰性能研究.3. 曹 倩. 聚合物固態(tài)電解質(zhì)的靜電紡絲制備與表征.4. 楊燕等. 一種純藥物速溶纖維膜及其制備方法.5. Li Dan, Chen Long, Wang Tianshi, et al. 3D fiber-network-reinforced bicontinuouscomposite solid electrolyte for dendrite-free lithium metal batteries[J]. ACS Applied Materials & Interfaces, 2018, 10(8):7069-7078.